重要的含氟聚合物單體包括TFE、HFP、VDF、CTFE、HFPO等。單體向下游制備聚合物的方法通常包括傳統以水為介質的懸浮聚合法、乳液聚合法；新興的以超臨界CO2為介質的聚合、接枝和嵌段聚合技術等。氟樹脂生產壁壘來自于：不同單體的開發、合成技術及工藝。
四氟乙烯（TFE）單體是最基礎、用途最廣的含氟高分子材料單體，可以作為中間體以及精細化學品的原料。生產TFE的技術水平和產能規模被視為一個國家氟化學工業水平及現代化程度的指標之一。TFE下游可廣泛用于制備PTFE、FEP、PFA、VDF-HFP-TFE三元共聚物、無定型氟樹脂、全磺酸樹脂離子交換樹脂等。TFE的制備方法眾多，但真正具有商業價值且能夠用于商業規模化生產的方法主要是HCFC-22在高位下的熱分解（R22原料規模大）。TFE單體需要儲存在低溫（-35℃）、無氧條件下，且一般不宜進行長距離運輸。
多數含氟聚合物依賴單體TFE的核心原料是HCFC-22（一氯二氟甲烷，R22）。HCFC-22是由無水氟化氫（AHF）和三氯甲烷在銻催化劑存在下反應制得的。三氯甲烷在工業中主要是甲醇和氯氣在催化劑條件下反應制得。值得一提的是，甲烷氯化物也是發展氟聚合物（除了螢石/氟礦資源以外）的另一項關鍵資源。
